стандартные окислительно-восстановительные потенциалы галогенов

2,24 Mb. страница8/12В.Ф. ЮстратоваДата конвертации28.09.2011Размер2,24 Mb.Тип Смотрите также:             8         ^ 5. МЕТОДЫ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ (РЕДОКСИМЕТРИЯ)5.1. Из истории методовОснователем этих методов анализа принято считать французского химика-технолога Франсуа А. Декруазиля (1751-1825). В 1787-1788 гг. он предложил титрование сернокислым раствором индиго (красителя, способного восстанавливаться) растворов, с помощью которых отбеливали ткани. Важный вклад в развитие редоксиметрии внесли также химики: немецкий - Карл Шварц и французский - Фредерик Маргерит. Первый в 1853 г. предложил титровать йод тиосульфатом, второй в 1846 г. предложил метод перманганатометрии.5.2. Понятие об окислительно-восстановительных методах титрованияПри титровании в методах окисления-восстановления происходят окислительно-восстановительные реакции. В качестве рабочих растворов в этих методах применяют растворы самых разнообразных окислителей и восстановителей. Всего в редоксиметрии известно около 50 методов. Их классифицируют по названию рабочего вещества.5.3. Классификация методов редоксиметрииНаиболее распространенными методами являются следующие:Название метода: Рабочее вещество: 1. ПерманганатометрияKMnO4 2. Йодометрия Na2S2O3 (вспом. в-во KI) 3. ЙодиметрияI2 4. Дихроматометрия (хроматометрия)K2Cr2O7 5. БроматометрияKBrO3 6. ЙодатометрияKIO35.4. Окислительно-восстановительный потенциалИон, проявляющий в реакции окислительные свойства, присоединив электроны, превращается в свою восстановленную форму. Например, .Ион, проявляющий в реакции восстановительные свойства, отдав электроны, превращается в свою окисленную форму. Например, .Восстановленных форм у окислителя и окисленных форм у восстановите-ля может быть несколько. Это определяется природой окислителя и восстановителя и условиями протекания реакции. Главной характеристикой окислителя и восстановителя является величина их окислительно-восстановительного потенциала. Она позволяет количественно охарактеризовать процесс присоединения или отдачи электронов между конкретными окисленными и восстановленными формами. Это обстоятельство подчеркивается записью символа потенциала. Обозначают окислительно-вос-становительный потенциал окислителя и восстановителя одинаково.Для краткости окислительно-восстановительный потенциал окислителя или восстановителя будем называть потенциалом. Рассчитать его для конкретных условий можно по уравнению Нернста:(55)где - потенциал окислителя или восстановителя; окисл. - окисленная формы окислителя восст. ЂЂЂ восстановленная или восстановителя; R - газовая константа, равна 8,314 Дж/моль.К; Т - абсолютная температура, К; n - число присоединяемых или отдаваемых электронов; F - число Фарадея, равное 96500 Кулонам; [окисл.] [восст.] - активность (в упрощенном варианте молярная концентрация) окисленной и восстановленной форм окислителя или восстановителя.Для расчетов в методах редоксиметрии (например, при построении кривых титрования) используется уравнение Нернста в упрощенном виде. Если температура, при которой производят расчет, составляет 25 оС, то уравнение (55) примет вид: .(56)Уравнение Нернста используют еще в одном виде, если температура равна 20-22 оС: .(57) - стандартный потенциал, его называют также нормальным потенциалом, является постоянной, т.е. табличной величиной, измеренной при стандартных условиях (Т = 298 К, Р = Па, С = 1 моль/дм3). Потенциал окислителя и восстановителя, как было замечено выше, обозначают одинаково. Одинаково представлены в таблицах и стандартные потенциалы окислителя и восстановителя. Например, Уравнение полуреакции ЂЂЂо, В +1,46 -0,93 При использовании значений окислительно-восстановительных потенциалов следует иметь в виду следующее: Окислительно-восстановительная реакция протекает только в том случае, если потенциал окислителя больше потен

Учебное пособие Для студентов вузов 2-е издание, переработанное и дополненное 2 чел. помогло.

5. МЕТОДЫ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ - Учебное пособие Для студентов вузов 2-е издание, переработанное и дополненное